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如何改善橡膠的耐熱性和耐寒性?

   2023-03-21 1057
導(dǎo)讀

如何改善橡膠的耐熱性和耐寒性,即擴(kuò)大其使用溫度的范圍:在高于一定溫度時,橡膠由于老化而失去彈性;在低于一定溫度時,橡膠由于玻璃化而失去彈性。一、改善高溫耐老化性能,提高耐熱性1、改變橡膠的主鏈結(jié)構(gòu)(1)、

如何改善橡膠的耐熱性和耐寒性,即擴(kuò)大其使用溫度的范圍:在高于一定溫度時,橡膠由于老化而失去彈性;在低于一定溫度時,橡膠由于玻璃化而失去彈性。


一、改善高溫耐老化性能,提高耐熱性


1、改變橡膠的主鏈結(jié)構(gòu)


(1)、主鏈不含雙鍵。


(2)、主鏈上含雙鍵較少的丁基橡膠(異丁烯與異戊二烯)。


(3)、主鏈上含S原子的聚硫橡膠。


(4)、主鏈上含有O原子的聚醚橡膠。


(5)、主鏈上均為非碳原子的二甲基硅橡膠。


2、改變?nèi)〈Y(jié)構(gòu)


(1)、帶有供電子取代基的橡膠易氧化:天然橡膠、丁苯橡膠。


(2)、帶有吸電子取代基的橡膠不易氧化:氯丁橡膠、氟橡膠。


3、改變交聯(lián)鏈的結(jié)構(gòu):原則:含硫少的交聯(lián)鏈鍵能較大,耐熱性好,如果交聯(lián)鍵是C-C或C-O,鍵能更大,耐熱性更好。(氯丁橡膠用ZnO硫化交聯(lián)鍵為-C-O-C-,天然橡膠用過氧化物或輻射交聯(lián),交聯(lián)鍵為-C-C-)。



二、降低玻璃化溫度,改善耐寒性


任何增加分子鏈的活動性,削弱分子間相互作用的措施都會使玻璃化溫度下降,任何降低聚合物結(jié)晶能力和結(jié)晶速度的措施均會增加聚合物的彈性,提高耐寒性(因?yàn)榻Y(jié)晶就是高分子鏈或鏈段規(guī)整排列,它會大大增加分子間相互作用力,使聚合物強(qiáng)度增加,彈性下降)。


1、加增塑劑:削弱分子間作用力


如:氯丁膠Tg-45℃,加葵二酸二丁酯 Tg(-80℃)可使其的 Tg-62℃;


如:用磷酸三甲酚酯(-64℃)可使其Tg-57℃。


可見增塑效果不僅與增塑劑結(jié)構(gòu)有關(guān),還與它本身Tg有關(guān),增塑劑得越低,則增塑聚合物的也越低。


2、共聚:聚苯乙烯有大的側(cè)基,所以主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)難,較剛性, Tg高于室溫,但共聚后的丁苯橡膠為-53℃,聚丙烯腈有極性,所以主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)難,較剛性,Tg高于室溫,用丁二烯與丙烯晴共聚后的丁睛橡膠為-42℃。


3、降低聚合物結(jié)晶能力:線型聚乙烯分子鏈很柔,Tg很低,但由于規(guī)整度高,所以結(jié)晶,聚乙烯難以當(dāng)橡膠用,引入體積較小的非極性取代基甲基來破壞其聚乙烯分子鏈的規(guī)整性,從而破壞其結(jié)晶性,這就是乙烯與丙烯共聚橡膠Tg=-60℃。通過破壞鏈的規(guī)整性來降低聚合物結(jié)晶能力,改善了彈性但副作用是有損于強(qiáng)度。


 
(文/小編)
 
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